分會(huì)

第九分會(huì)：無機(jī)化學(xué)前沿

摘要

一系列鹵素取代的外消旋Fe(Ⅲ)絡(luò)合物Fe(L-X)2]PTFB?溶劑(X=F 1; X=Cl 2; X=Br 3; X=I,溶劑=MeOH 4·MeOH) 被合成，并詳細(xì)研究。在同構(gòu)型化合物1-3中，1沒有表現(xiàn)出SCO行為，而2和3經(jīng)歷了漸變、不完全的自旋轉(zhuǎn)變。在化合物2和3的低溫不對稱單元中，存在兩個(gè)晶體學(xué)上獨(dú)立的、具有不同自旋狀態(tài)的Fe中心，表明自旋態(tài)從HS轉(zhuǎn)變?yōu)長S-HS。芳香烴陰離子可能是此類化合物具有SCO活性的原因，強(qiáng)協(xié)調(diào)性超分子相互作用(鹵素鍵和π…π堆積相互作用)的變化會(huì)影響化合物的SCO行為。在溫度為10K時(shí)，2和3發(fā)現(xiàn)了光誘導(dǎo)激發(fā)自旋態(tài)捕集(LESST)效應(yīng)，利用不同的激光(880nm和1064nm激光)實(shí)現(xiàn)了可逆的光誘導(dǎo)自旋態(tài)切換過程。[1,2]這種光磁行為是由于HS和LS之間的巨大結(jié)構(gòu)畸變導(dǎo)致的。出乎意料的是，異構(gòu)型化合物4·MeOH并未表現(xiàn)出SCO活性，但顯示出反向的LIESST效應(yīng)。因此，該系列化合物的光響應(yīng)特性可能為Fe(Ⅲ)體系的光磁發(fā)展提供新的思路，從而合理設(shè)計(jì)具有光磁活性的新型多功能Fe(Ⅲ)SCO材料。

關(guān)鍵詞

自旋交叉

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