分會

第十三分會：有機合成化學(xué)

摘要

雜環(huán)芳烴廣泛存在于醫(yī)藥、農(nóng)藥以及天然產(chǎn)物等多種功能分子中，對于雜環(huán)芳烴中的雜原子進行結(jié)構(gòu)修飾及功能轉(zhuǎn)化是有機合成領(lǐng)域的熱門課題。例如，吲哚及吡咯結(jié)構(gòu)中所含的雜原子氮可以與酮類化合物反應(yīng)構(gòu)建N,O-縮酮結(jié)構(gòu)。但是如何控制N,O-縮酮化合物合成過程中的立體選擇性是非常具有挑戰(zhàn)性的課題。迄今為止，對于N,O-縮酮化合物的不對稱合成方法僅在過渡金屬和手性膦酸催化領(lǐng)域中有過少量成功報道。 氮雜環(huán)卡賓（NHC）催化劑在近二十年的時間里得到了飛速發(fā)展，它具有獨特的活化模式和強大的催化性能，已成為不對稱催化領(lǐng)域研究中最為成熟可靠的方法之一。在以往的工作中，NHC催化劑主要用于實現(xiàn)羰基化合物和亞胺分子中碳原子的活化（Figure 1a）；對于化合物中雜原子的活化和不對稱轉(zhuǎn)化則少有報道。作者以吲哚-2-甲醛為起始底物，與NHC催化劑在氧化條件下首先形成acylazolium 中間體I。中間體I芳香環(huán)體系中的NH基團在堿的作用下去質(zhì)子化，形成aza-fulvene 中間體II。隨后中間體II作為親核試劑與貧電子酮類底物發(fā)生[3+2]環(huán)化反應(yīng)，從而形成手性N,O-縮酮產(chǎn)物（Figure 1b），具有優(yōu)異的產(chǎn)率和對映選擇性。我們對于所獲得的新型手性N,O-縮酮小分子在新農(nóng)藥研發(fā)中的應(yīng)用前景進行了考察研究，測試結(jié)果顯示我們所制備得到的多種手性化合物針對煙草青枯菌（Rs）具有優(yōu)于商品農(nóng)藥“噻菌銅”與“葉枯唑”的良好抗菌活性。

關(guān)鍵詞

氮雜環(huán)卡賓;對映選擇性;N,O-縮酮;吲哚

線上墻報僅限年會已繳費參會代表觀看。

您還沒有登錄，請您先 點擊這里登錄