分會(huì)

第十四分會(huì)：生態(tài)環(huán)境高分子材料

摘要

共聚物的序列控制一直是高分子合成化學(xué)的一個(gè)重要研究方向，也是催化聚合領(lǐng)域的一個(gè)重要課題。通過(guò)混合單體的共聚反應(yīng)直接獲得序列可控的共聚物，雖可大大簡(jiǎn)化合成路徑，卻因其對(duì)單體競(jìng)聚率和催化體系選擇性的要求極高而較難實(shí)現(xiàn)。作為高分子合成方法中的新生力量，有機(jī)/無(wú)金屬催化在序列選擇性聚合方面已初露頭角。近期，本課題組利用簡(jiǎn)單的有機(jī)/無(wú)金屬催化劑發(fā)展了一系列高效且高序列選擇性的共聚反應(yīng)。尤其是，堿性適中的非親核型有機(jī)堿可催化環(huán)氧和環(huán)狀酸酐的開環(huán)共聚，產(chǎn)物具有嚴(yán)格的(AB)n型交替序列結(jié)構(gòu)，且反應(yīng)具有典型的活性聚合特征，分子量和分子結(jié)構(gòu)可精確調(diào)控。之后我們將相同的催化劑用于苯酐、環(huán)氧和丙交酯的三元共聚，一步合成了結(jié)構(gòu)明確的三元嵌段共聚物。結(jié)果表明，在反應(yīng)的第一階段只發(fā)生苯酐和環(huán)氧的交替共聚；而在苯酐完消耗后，丙交酯以交替共聚物鏈末端為引發(fā)位點(diǎn)發(fā)生自聚，從而自發(fā)形成(AB)nCm型共聚物序列結(jié)構(gòu)。隨后我們將雙組分無(wú)金屬路易斯酸堿對(duì)引入環(huán)氧和環(huán)狀酸酐的共聚體系中，當(dāng)路易斯酸、堿的用量和比例得當(dāng)時(shí)，環(huán)氧僅在苯酐完全消耗后才發(fā)生自聚，率先實(shí)現(xiàn)了(AB)nBm型聚酯-聚醚嵌段共聚物的一步法合成。這類嵌段共聚物可在本體中發(fā)生微觀相分離，且可在水或醇水混合物中溶解并自組裝成為納米聚集體。隨后我們以環(huán)氧和環(huán)狀酸酐的開環(huán)共聚為基礎(chǔ)，靈活合成了結(jié)構(gòu)多樣的共聚物，目前正在研究共聚物結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系。

關(guān)鍵詞

無(wú)金屬聚合;開環(huán)聚合;嵌段共聚物

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