中國(guó)化學(xué)會(huì)第32屆學(xué)術(shù)年會(huì)
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丁苯橡膠選擇性催化加氫負(fù)載型催化劑的設(shè)計(jì)及其性能研究
郭艷 孫洪明 袁珮*

分會(huì)

第十九分會(huì):綠色煉油化工與氫能

摘要

丁苯橡膠(SBR)是苯乙烯與丁二烯單體通過(guò)無(wú)規(guī)共聚得到的,是目前世界上最大的通用合成橡膠品種,通過(guò)選擇性加氫聚丁二烯嵌段部分的C=C對(duì)SBR進(jìn)行化學(xué)改性,產(chǎn)物為氫化丁苯橡膠(HSBR) [1]。目前SBR加氫工藝主要包括均相催化加氫和非均相催化加氫,其中均相加氫占據(jù)了主導(dǎo)地位,但均相催化劑與產(chǎn)品分離困難,而非均相催化反應(yīng)很好地解決了催化劑的分離回收問(wèn)題。因此,為開發(fā)具有高活性的非均相加氫催化劑,應(yīng)在致力于消除聚合物內(nèi)孔擴(kuò)散限制的同時(shí)保證催化劑能夠提供足夠多的可接近活性位,提高非均相催化劑與聚合物大分子之間的可接性。 本研究以尿素為前驅(qū)體,通過(guò)熱縮聚法制備得到二維層狀石墨氮化碳(g-C3N4)載體,然后以化學(xué)還原法制備得到了不同負(fù)載量的Pd/g-C3N4催化劑,并將其首次應(yīng)用于SBR聚合物大分子非均相催化加氫研究[2];并系統(tǒng)地研究了活性組分Pd納米顆粒的負(fù)載量、溶劑效應(yīng)以及載體效應(yīng)對(duì)SBR非均相催化加氫的影響。結(jié)果表明,當(dāng)Pd的負(fù)載量為1.0%,環(huán)己烷作為溶劑時(shí),SBR在溫和的條件下能達(dá)到95%的加氫度,遠(yuǎn)優(yōu)于C[3],SiO2和氨基修飾的SiO2作為載體,這可歸因于:1) g-C3N4獨(dú)特的二維層狀納米片結(jié)構(gòu)可以有效地消除SBR聚合物大分子在有孔材料中的擴(kuò)散效應(yīng);2) g-C3N4載體本身的富氮性質(zhì)有利于Pd納米粒子的錨定與分散,從而得到小尺寸、分散均勻且穩(wěn)定的Pd催化劑;3) SBR聚合物分子上的苯環(huán)與g-C3N4載體上的三嗪環(huán)單元之間存在π-π堆疊相互作用,促使SBR大分子快速吸附于Pd活性位上,提高了SBR大分子與Pd活性位的可接近性。

關(guān)鍵詞

Pd/g-C3N4;非均相催化加氫;丁苯橡膠

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