分會
第二十八分會:超分子組裝與軟物質(zhì)材料
摘要
含高應(yīng)力的扭曲“多壁”大π共軛體系,由于其分子軌道中電子非?;顫?,從而具有優(yōu)異的電子傳輸性能,使其在超分子自組裝和材料方面具有重要應(yīng)用價值。我們基于分子張力工程1設(shè)計了一種固定構(gòu)型的“L”型“折角”雙面板超分子構(gòu)筑單元,通過超分子π-π,C-H???π等相互作用,使其頭尾相接,形成閉環(huán)“雙壁”四面體的超分子自組裝體系(Fig. 1所示)。具體而言,該研究以較大π共軛平面的卟啉作為“弓臂”,以較小π共軛平面的苯和柔性鏈共同作為“弓弦”組成“分子弓”,利用“弓弦”和“弓臂”長度的差異,使“弓弦”和“弓臂”同時處于繃緊狀態(tài),從而限制了“弓弦”和“弓臂”中兩個大π共軛平面的相對運動,將兩個大π共軛平面的夾角限制在71°,形成固定構(gòu)型的超分子構(gòu)筑單元。四個夾角為71°的雙面板構(gòu)筑單元通過超分子相互作用最終實現(xiàn)雙壁四面體的構(gòu)建?!半p壁”四面體在溶液相和固相的自組裝分別通過1H NMR和X-射線晶體衍射等方法進行了驗證。這類新型的“雙壁”大π共軛體系的構(gòu)建,為一維“多壁”結(jié)構(gòu)的碳納米管在三維方向的發(fā)展上提供了理論和實驗基礎(chǔ)。
關(guān)鍵詞
固定構(gòu)型;分子弓;分子張力工程;雙壁四面體
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