中國(guó)化學(xué)會(huì)第32屆學(xué)術(shù)年會(huì)
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具有水誘導(dǎo)鐘擺型熒光變化的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移三苯基咪唑分子
董曉斌 陳玲 葉嘉文*

分會(huì)

第三十一分會(huì):光化學(xué)

摘要

通過(guò)對(duì)分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行簡(jiǎn)單調(diào)整可以獲得發(fā)光性質(zhì)完全不同的發(fā)光材料。分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(Intramolecular charge transfer,ICT)分子在溶液體系中隨著溶劑極性的增大,分子瞬時(shí)偶極矩會(huì)變大,所以在吸收光譜不變的前提下,熒光發(fā)射光譜會(huì)發(fā)生較大的紅移,而通過(guò)破壞這種偶極矩變大的過(guò)程,會(huì)使得分子的熒光發(fā)射光譜發(fā)生藍(lán)移?;谝陨峡紤],我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了系列具有ICT性質(zhì)的三苯基咪唑分子,可以在溶液體系中實(shí)現(xiàn)對(duì)水分子的特定檢測(cè)。由于ICT性質(zhì)會(huì)使得分子在極性逐漸增大的溶液體系中發(fā)生紅移,而三苯基咪唑分子電離后得到或者失去質(zhì)子,會(huì)使得系統(tǒng)的π電子系統(tǒng)發(fā)生改變,從而發(fā)生藍(lán)移,綜合上述兩種性質(zhì),使得合成的分子具有“紅移-藍(lán)移-紅移”的鐘擺型熒光變化,實(shí)現(xiàn)對(duì)水分子的特殊響應(yīng)。為了驗(yàn)證以上所述機(jī)理,我們進(jìn)行了酸堿滴定實(shí)驗(yàn),并且測(cè)試了不同pH下的吸收光譜,最終確定由于分子上羧基氫離子的電離導(dǎo)致了溶液熒光的藍(lán)移。為了獲得具有不同推拉電子效應(yīng)的ICT三苯基咪唑分子,我們對(duì)分子進(jìn)行了不同取代基的修飾,從而獲得了性能更優(yōu)的熒光材料。

關(guān)鍵詞

分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移;水檢測(cè);偶極矩

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