分會(huì)
第三十二分會(huì):化學(xué)生物學(xué)
摘要
近些年,核酸天然的空間手性結(jié)構(gòu)被用來組裝人工核酸金屬酶用于手性催化。迄今為止,雙螺旋DNA和G-四鏈體DNA被廣泛用于組裝人工DNA金屬酶,但是人工RNA金屬酶的手性催化研究鮮有報(bào)道。本研究發(fā)現(xiàn)c-di-AMP和Cu2+離子特異性結(jié)合組裝成人工c-di-AMP金屬核酶可以高效催化不對(duì)稱Friedel-Crafts反應(yīng),獲得高達(dá)99%的轉(zhuǎn)化率和97%手性選擇性。相比Cu2+離子,c-di-AMP金屬核酶可以提高反應(yīng)速率近20倍。研究表明,c-di-AMP金屬核酶的手性催化功能取決于c-di-AMP的12元環(huán)結(jié)構(gòu)和兩個(gè)腺嘌呤?;诠庾V、波譜表征和理論計(jì)算結(jié)果,c-di-AMP金屬核酶由兩個(gè)c-di-AMP形成二聚體組成,Cu2+離子坐落在A-A形成的平面中,通過和兩個(gè)不同A堿基的N7原子與鄰近的一個(gè)磷酸基上的氧原子配位形成。
關(guān)鍵詞
人工金屬酶;環(huán)二核苷酸;c-di-AMP;生物催化;手性
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