中國化學(xué)會(huì)第32屆學(xué)術(shù)年會(huì)
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分子內(nèi)環(huán)化誘導(dǎo)結(jié)晶驅(qū)動(dòng)自組裝
孫輝* 杜建忠

分會(huì)

第三十五分會(huì):膠體與界面化學(xué)

摘要

大分子自組裝是構(gòu)筑多功能納米材料的強(qiáng)有力手段,組裝基元與組裝方法是驅(qū)動(dòng)大分子自組裝發(fā)展的兩架馬車。高結(jié)晶性納米組裝體具有獨(dú)特的光、電、磁學(xué)性質(zhì),受到廣泛關(guān)注。然而,通過傳統(tǒng)的自組裝方法得到高結(jié)晶性納米組裝體頗具挑戰(zhàn)。結(jié)晶驅(qū)動(dòng)自組裝策略的提出很好地解決了這個(gè)問題,但是成核鏈段僅限于使用結(jié)晶或半結(jié)晶聚合物如聚二茂鐵二甲基硅烷(PFS)、聚乳酸(PLA)、聚己內(nèi)酯(PCL)等,嚴(yán)重制約了結(jié)晶驅(qū)動(dòng)自組裝的發(fā)展。針對(duì)上述挑戰(zhàn),我們?cè)谇捌谘芯炕A(chǔ)上,創(chuàng)造性地利用非結(jié)晶性聚酰胺酸(PAA)作為組裝基元,提出分子內(nèi)環(huán)化誘導(dǎo)結(jié)晶驅(qū)動(dòng)自組裝(ICI-CDSA)的新概念。通過熱誘導(dǎo)分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng),在PAA分子主鏈中引入剛性、結(jié)晶性的聚酰亞胺鏈段,驅(qū)動(dòng)PAA進(jìn)行自組裝,得到納米束、花瓣數(shù)量可控的納米花、納米線等高結(jié)晶性納米組裝體。利用原位紅外研究了PAA的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)動(dòng)力學(xué),建立了熱處理溫度、時(shí)間與亞胺化率之間的關(guān)系;通過核磁共振確定了發(fā)生結(jié)晶驅(qū)動(dòng)自組裝的臨界亞胺化率為92%,低于該亞胺化率只能得到非晶組裝體。當(dāng)初始濃度較低時(shí),組裝得到納米束;隨著初始濃度提高,納米束發(fā)生多級(jí)自組裝形成花瓣數(shù)量可控的納米花。ICI-CDSA的提出為利用非晶聚合物作為組裝基元制備高結(jié)晶性納米組裝體提供了新途徑??紤]到PAA種類的多樣性與結(jié)構(gòu)的可設(shè)計(jì)性,ICI-CDSA將推動(dòng)結(jié)晶誘導(dǎo)自組裝領(lǐng)域的快速發(fā)展,是大分子自組裝理論的重要補(bǔ)充。

關(guān)鍵詞

結(jié)晶驅(qū)動(dòng)自組裝;分子內(nèi)環(huán)化;聚酰胺酸

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