分會(huì)
第五十分會(huì):物理有機(jī)化學(xué)
摘要
自由基pimer是陽(yáng)離子或陰離子自由基(R+? or R-?)與其中性前體分子結(jié)合形成的π二聚體形式,其未成對(duì)電子離域在兩個(gè)分子上。自由基pimer是研究電荷轉(zhuǎn)移過程最理想的模型,有助于深入理解π型堆積有機(jī)材料的相關(guān)性能。由于骨架分子共享未成對(duì)電子的特點(diǎn),自由基pimer材料具有優(yōu)異的電子學(xué)性能,如四硫富瓦烯陽(yáng)離子自由基pimer (TTF)2+? 及其衍生物是一類極其重要的超導(dǎo)材料, 基于同一特點(diǎn)自由基pimer材料很可能具有與常規(guī)有機(jī)自由基材料不同的磁學(xué)性質(zhì)。一直以來(lái),具有磁雙穩(wěn)態(tài)的有機(jī)自由基材料備受關(guān)注,這類材料由于骨架易于合成和修飾,在發(fā)展新型電子開關(guān)、信息存儲(chǔ)元件等方面具有很大的潛力。然而,目前關(guān)于有機(jī)自由基磁雙穩(wěn)態(tài)的材料種類較少且無(wú)有機(jī)自由基磁多穩(wěn)態(tài)方面的研究。因此,為進(jìn)一步拓展自由基pimer的磁學(xué)性質(zhì),我們從C3對(duì)稱、平面剛性的缺電性苯三酰亞胺(BTI)出發(fā),通過化學(xué)還原法,實(shí)現(xiàn)了丙基取代的苯三酰亞胺陰離子自由基pimer (BTI-3C)2-? 的構(gòu)筑。磁學(xué)研究表明,隨著溫度的變化,這類自由基材料呈現(xiàn)兩個(gè)連續(xù)的磁滯回線,表現(xiàn)出磁多穩(wěn)態(tài)的性質(zhì),其多穩(wěn)態(tài)相轉(zhuǎn)變本質(zhì)源于pimer結(jié)構(gòu)中BTI平面間的連續(xù)側(cè)向滑移和側(cè)鏈丙基構(gòu)象的變化。
關(guān)鍵詞
磁多穩(wěn)態(tài);陰離子自由基;苯三酰亞胺;自由基pimer
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