分會

第十二分會：元素/金屬有機(jī)

摘要

自串聯(lián)催化反應(yīng)(Auto-tandem catalysis，ATC)是指兩個(gè)及以上的獨(dú)立反應(yīng)在同一個(gè)催化反應(yīng)體系中相繼發(fā)生的過程[1]。ATC策略可以充分利用催化劑促進(jìn)多步串聯(lián)反應(yīng)，避免了繁瑣的中間體分離純化過程，減少了化學(xué)試劑的使用，從而以更高效、經(jīng)濟(jì)、綠色的方式得到目標(biāo)產(chǎn)物。近年來，ATC策略得到了廣泛研究。但是目前對映選擇性ATC反應(yīng)的報(bào)道相對較少[2]，發(fā)展有效的不對稱催化體系實(shí)現(xiàn)不同官能團(tuán)的自串聯(lián)催化反應(yīng)具有重要的意義。鈀催化劑在有機(jī)合成中廣泛應(yīng)用，對不同的反應(yīng)都有優(yōu)秀的催化作用。因此設(shè)想使用鈀催化劑實(shí)現(xiàn)α,β-不飽和酯中烯烴和酯官能團(tuán)的自串聯(lián)不對稱氫化反應(yīng)。 基于小組在鈀催化不對稱氫化方面的研究，發(fā)展了鈀催化不對稱氫化α,β-不飽和酯中烯烴和酯官能團(tuán)的自串聯(lián)催化反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了鈀催化體系對同一底物中四取代烯烴和酯官能團(tuán)的同時(shí)還原。值得注意的是，該反應(yīng)也可以通過對溫度的調(diào)控使反應(yīng)停留在四取代烯烴氫化步驟。該反應(yīng)具有很好地化學(xué)選擇性、優(yōu)異的對映選擇性、非對映選擇性和較好的官能團(tuán)容忍度。通過機(jī)理實(shí)驗(yàn)和DFT計(jì)算闡明了反應(yīng)的具體機(jī)理：首先是鈀催化四取代烯烴的不對稱氫化，然后鈀催化劑再次對酯官能團(tuán)進(jìn)行氫化還原。上述工作為鈀催化體系實(shí)現(xiàn)不同官能團(tuán)的自串聯(lián)催化反應(yīng)提供了新的思路。

關(guān)鍵詞

鈀催化;自串聯(lián)催化;四取代烯烴;內(nèi)酯;不對稱氫化

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