分會(huì)

第十二分會(huì)：元素/金屬有機(jī)

摘要

鐵末端亞胺基配合物是一類(lèi)重要的金屬配體多重鍵物種，被認(rèn)為是鐵催化的一些有機(jī)轉(zhuǎn)化反應(yīng)中的活性中間體。鐵末端亞胺基配合物的電子結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性質(zhì)之間的關(guān)聯(lián)性引起了人們廣泛的研究興趣。在前期工作的基礎(chǔ)上，我們改變開(kāi)殼型的鐵末端亞胺基配合物[(IPr)Fe(NC(CF3)2Ph)2][1][2]的配體位阻，合成得到了配體位阻較小的四價(jià)鐵末端亞胺基配合物[(IMes)Fe(NC(CF3)2Ph)2] (1)。固體磁化率測(cè)試表明，配合物1的固體樣品在0-300 K之間隨著溫度改變表現(xiàn)出S = 0到S = 1的自旋翻轉(zhuǎn)現(xiàn)象，完全轉(zhuǎn)化溫度為417 K。120 K溫度下的零場(chǎng)57Fe M?ssbauer譜測(cè)試也表明1在固體狀態(tài)下為低自旋（S = 0）四價(jià)鐵配合物。溶液相磁化率、變溫核磁氫譜及氟譜、紫外-可見(jiàn)吸收光譜和溶液相零場(chǎng)57Fe M?ssbauer譜等測(cè)試表明配合物1在溶液相表現(xiàn)為中間自旋態(tài)（S = 1）的四價(jià)鐵配合物。反應(yīng)性質(zhì)研究發(fā)現(xiàn)，配合物1在溶液相時(shí)室溫條件下即可以發(fā)生分子內(nèi)的碳?xì)滏I胺化反應(yīng)，得到二價(jià)鐵胺基配合物[(IMes'NCPh(CF3)2)Fe(NHCPh(CF3)2)] (2)。配合物1在溶液相的碳?xì)滏I胺化反應(yīng)可能與其在溶液相表現(xiàn)出的順磁性有關(guān)。

關(guān)鍵詞

鐵末端亞胺基配合物;電子結(jié)構(gòu);C-H鍵胺化

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