分會(huì)

第十二分會(huì)：元素/金屬有機(jī)

摘要

白磷作為磷化工生產(chǎn)中的重要原料，其合成磷化合物的傳統(tǒng)方法需經(jīng)歷強(qiáng)腐蝕性和毒性的中間體。因此金屬促進(jìn)的白磷活化研究對(duì)于含磷有機(jī)物和金屬磷化物材料的高效高選擇性合成具有價(jià)值。迄今為止，人們通過(guò)主族元素有機(jī)化合物和活性金屬有機(jī)配合物與白磷的反應(yīng)，已認(rèn)識(shí)到白磷活化反應(yīng)的過(guò)程常涉及多個(gè)P-P鍵的斷裂和形成，并報(bào)道了豐富多樣的含Pn片段的化合物。其中，白磷向Pn（0 < n ≤ 7）片段轉(zhuǎn)化的較為廣泛，但其向更大尺寸Pn（n ≥ 8）片段的高選擇性轉(zhuǎn)化則鮮有報(bào)道。此外，在過(guò)去報(bào)道的白磷活化反應(yīng)研究中所使用的活性金屬有機(jī)配合物多是基于茂基衍生物、羰基、有機(jī)膦、?-二亞胺以及胺基或烷氧基配體體系，對(duì)其它類(lèi)型的金屬有機(jī)配合物前體的白磷活化研究尚存在空白。本文使用[(NHC)Co(dvtms)] (NHC = IMes, IDep)與白磷反應(yīng)，通過(guò)過(guò)渡金屬促進(jìn)的P4-偶聯(lián)反應(yīng)合成得到了印戒型P8配體橋連的鈷磷簇合物。理論計(jì)算和其與一系列卡賓類(lèi)似物如五元氮雜環(huán)硅烯、胺基磷烯、有機(jī)疊氮化物和氮雜環(huán)卡賓的反應(yīng)性質(zhì)研究表明：該鈷磷簇合物具有兩親性，既可與親電試劑反應(yīng)也可與親核試劑反應(yīng)。

關(guān)鍵詞

氮雜環(huán)卡賓;鈷;磷;簇合物

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