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    分子內(nèi)氫鍵調(diào)控的復(fù)雜性超分子組裝途徑
    王后臣* 陳明月 高攀 胡麗楚 張珂 韓翔羽

    分會

    第三十二分會:超分子組裝與軟物質(zhì)材料

    摘要

    不同類型的筑構(gòu)單元,經(jīng)歷不同超分子組裝途徑,轉(zhuǎn)化為不同形態(tài)的超分子聚集體[1]。多形態(tài)的超分子聚集體,在結(jié)構(gòu)性質(zhì)和應(yīng)用方面具有著極為顯著的差異化表現(xiàn),這也體現(xiàn)了聚集體結(jié)構(gòu)與性能之間的構(gòu)效關(guān)系這一核心科學(xué)問題。目前,調(diào)控多途徑超分子組裝過程的研究,已成為超分子化學(xué)領(lǐng)域中的研究重點之一。分子內(nèi)氫鍵具有成鍵靈活、鍵能適中、可調(diào)控性強等諸多優(yōu)勢,是調(diào)控超分子組裝途徑的重要方式。 基于合理的分子設(shè)計,dye 1分子極為容易轉(zhuǎn)化為分子內(nèi)氫鍵構(gòu)型,該構(gòu)型的單體分子參與到該構(gòu)筑單元的超分子組裝過程中,能夠受到溫度和降溫速度的調(diào)控,分別形成動力學(xué)控制的球狀亞穩(wěn)態(tài)超分子聚集體和熱力學(xué)控制的納米纖維狀聚集體,并最終實現(xiàn)了該體系的活性超分子聚集過程[2];利用手性溶劑的誘導(dǎo),dye 1分子通過不同類型氫鍵參與的超分子組裝途徑,轉(zhuǎn)化成為具有不同手性的超分子聚集體[3];歸結(jié)于蒽醌類功能染料dye 2的特殊分子結(jié)構(gòu),該分子體系形成的熱力學(xué)穩(wěn)定性超分子聚集體中仍含有分子內(nèi)氫鍵,這一結(jié)果也證明了分子內(nèi)氫鍵在特殊分子結(jié)構(gòu)單體形成的聚集體中能夠穩(wěn)定存在[4];另外一種含雙酰胺基的蒽醌類染料dye 3,呈現(xiàn)出了一類由分子內(nèi)/分子間氫鍵共同參與的復(fù)雜性超分子組裝途徑,可形成單分子膜狀的亞穩(wěn)態(tài)超分子聚集體,并最終轉(zhuǎn)化為外消旋化的手性超分子聚集體[5]。 以上研究結(jié)果充分表明:通過合理分子設(shè)計,調(diào)控構(gòu)筑單元中分子內(nèi)氫鍵的成鍵與否,是一種極為高效的調(diào)節(jié)超分子組裝途徑的方式。

    關(guān)鍵詞

    超分子組裝;組裝途徑;分子內(nèi)氫鍵;超分子聚集體;多形態(tài)

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