分會

第五十三分會：手性化學(xué)

摘要

有機硼化合物在有機合成、醫(yī)藥、材料等眾多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用，手性硼化合物高效構(gòu)筑一直廣受關(guān)注。雖然人們發(fā)展了大量合成方法學(xué)，實現(xiàn)了多種手性有機硼化合物的高效不對稱合成，然而手性炔丙基硼化合物（硼與炔丙位手性中心直接相連）的合成至今仍然存在巨大挑戰(zhàn)，炔丙基硼化合物合成方法的匱乏和穩(wěn)定性較差的問題一直阻礙其功能發(fā)現(xiàn)和實際應(yīng)用，雖然這類硼化合物同時含有易于轉(zhuǎn)化的硼基和炔基官能團(tuán)，具有很大的應(yīng)用潛力。因此，發(fā)展高效高對映選擇性的手性炔丙基硼化合物合成方法，合成穩(wěn)定性較高的手性炔丙基硼，研究手性炔丙基硼的轉(zhuǎn)化，具有重要價值。最近，我們課題組發(fā)展了一種基于催化卡賓對B-H鍵的插入反應(yīng)合成炔丙基硼化合物的新方法。該方法以芳基炔基磺酰腙為卡賓前體，手性雙銠配合物為催化劑，和穩(wěn)定硼烷加合物發(fā)生不對稱B-H鍵插入反應(yīng)，以高收率和高對映選擇性得到了新型的穩(wěn)定手性炔丙基硼，具有條件溫和，底物適用范圍廣，官能團(tuán)耐受性好等特點，豐富了手性炔丙基硼的類型。機理實驗表明銠卡賓對B-H鍵的插入步驟不是反應(yīng)的決速步，該反應(yīng)可能經(jīng)歷了缺電子類型的Fisher銠卡賓中間體。本方法合成的手性炔丙基硼具有很好的應(yīng)用潛力，可對映選擇性保持地轉(zhuǎn)化為手性聯(lián)烯基硼酸酯、三氮唑硼化合物、高炔丙醇和炔丙醇等。該研究拓展了B-H鍵插入反應(yīng)類型，豐富了手性有機硼化合物類型，為有機硼的合成應(yīng)用和功能發(fā)現(xiàn)奠定了基礎(chǔ)。

關(guān)鍵詞

手性炔丙基硼;B-H鍵插入;催化不對稱合成;雙銠催化;聯(lián)烯基硼

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