分會

第五十三分會：手性化學(xué)

摘要

手性苯并環(huán)己醇和環(huán)己醇衍生物是眾多天然產(chǎn)物和生物活性分子的核心結(jié)構(gòu)單元，然而不對稱氫化萘酚和苯酚衍生物至今未見報道[1]。全碳芳香化合物的不對稱氫化是一個長期存在的挑戰(zhàn)，由于其高的芳香穩(wěn)定性和難以控制的立體選擇性[2]。據(jù)報道，許多異相催化劑可以高效催化芳香類化合物的非手性氫化反應(yīng)[3]，而均相催化劑可以高對映選擇性氫化含雜原子芳烴、羰基、亞胺和烯烴等不飽和化合物[4,5]?；诖耍覀兲岢隽艘环N異相/均相催化劑協(xié)同催化萘酚和苯酚衍生物不對稱氫化的全新策略。采用HCOONa作為氫源，商業(yè)化Pd/C可以轉(zhuǎn)移氫化一系列萘酚和苯酚衍生物，選擇性得到部分氫化的酮中間體。進(jìn)一步添加手性釕二胺催化劑，無需分離就可實現(xiàn)對酮中間體的不對稱還原。通過這種一鍋串聯(lián)催化的方式，可以高收率（up to 96%）和高對映選擇性（up to 99% ee）得到一系列手性環(huán)醇。進(jìn)一步，我們通過反應(yīng)條件篩選，實現(xiàn)了萘酚衍生物的直接不對稱轉(zhuǎn)移氫化，高對映選擇性（up to 97% ee）得到系列手性1,2,3,4-四氫萘酚類化合物。

關(guān)鍵詞

芳香酚化合物;對映選擇性氫化;均相催化;異相催化;串聯(lián)催化

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