分會(huì)

第七分會(huì)：功能配合物化學(xué)

摘要

磷雜苯類衍生物作為一類重要的低配位有機(jī)磷化合物，已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于配位化學(xué)和材料化學(xué)。雖然磷雜苯類衍生物已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)超過50年了，但是含有σ/π配位模式的雙金屬配合物仍然很少報(bào)道，特別是基于磷雜苯類衍生物的σ/π配位的雙金屬配合物的晶體結(jié)構(gòu)至今尚未報(bào)道。因此，我們課題組前期對磷雜苯類衍生物的反應(yīng)活性以及它與不同過渡金屬的配位化學(xué)進(jìn)行了深入研究1,2。 本文設(shè)計(jì)合成了兩個(gè)新穎的σ/π配位模式的異核雙金屬銠鉻配合物（Scheme 1），并對它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行晶體學(xué)表征（Fig. 1）。單晶結(jié)構(gòu)顯示該類配合物是由金屬銠橋聯(lián)的二聚體，兩個(gè)磷雜苯分子中的π-Cr(CO)3基團(tuán)互為反式位置。分子中含有Rh–Rh金屬鍵 (2.8637 (3) ?)，金屬銠中心除了與兩分子磷雜苯的磷原子配位，每個(gè)金屬銠還與一分子的羰基配體配位，該羰基配體可能來源于Cr(CO)3。另外，該異核雙金屬銠鉻配合物中銠化合價(jià)為零價(jià)，說明反應(yīng)過程中也發(fā)生了氧化還原反應(yīng)。關(guān)于異核雙金屬配合物的形成機(jī)理和在均相催化中的應(yīng)用目前還在進(jìn)行中3。

關(guān)鍵詞

磷雜苯;σ/π配位;雙金屬配合物;銠;鉻

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