分會

第七分會：功能配合物化學

摘要

磷雜苯類衍生物作為一類重要的低配位有機磷化合物，已經被廣泛應用于配位化學和材料化學。雖然磷雜苯類衍生物已經被發(fā)現(xiàn)超過50年了，但是含有σ/π配位模式的雙金屬配合物仍然很少報道，特別是基于磷雜苯類衍生物的σ/π配位的雙金屬配合物的晶體結構至今尚未報道。因此，我們課題組前期對磷雜苯類衍生物的反應活性以及它與不同過渡金屬的配位化學進行了深入研究1,2。 本文設計合成了兩個新穎的σ/π配位模式的異核雙金屬銠鉻配合物（Scheme 1），并對它們的結構進行晶體學表征（Fig. 1）。單晶結構顯示該類配合物是由金屬銠橋聯(lián)的二聚體，兩個磷雜苯分子中的π-Cr(CO)3基團互為反式位置。分子中含有Rh–Rh金屬鍵 (2.8637 (3) ?)，金屬銠中心除了與兩分子磷雜苯的磷原子配位，每個金屬銠還與一分子的羰基配體配位，該羰基配體可能來源于Cr(CO)3。另外，該異核雙金屬銠鉻配合物中銠化合價為零價，說明反應過程中也發(fā)生了氧化還原反應。關于異核雙金屬配合物的形成機理和在均相催化中的應用目前還在進行中3。

關鍵詞

磷雜苯;σ/π配位;雙金屬配合物;銠;鉻

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