分會(huì)

第十三分會(huì)：有機(jī)合成化學(xué)

摘要

含有季碳中心的多環(huán)內(nèi)酯化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物功能性分子中，多環(huán)融合內(nèi)酯的傳統(tǒng)合成需要繁瑣的步驟，含季碳中心的多環(huán)融合的內(nèi)酯化合物的合成具有挑戰(zhàn)性，不對(duì)稱(chēng)構(gòu)建含季碳中心多環(huán)融合的內(nèi)酯化合物受到廣泛的關(guān)注且具有重要意義。NHC催化的反應(yīng)模式以及相關(guān)的中間體可以用于串聯(lián)反應(yīng)的設(shè)計(jì)以用于構(gòu)建結(jié)構(gòu)復(fù)雜的分子[1-3]。 我們發(fā)展了氮雜環(huán)卡賓催化β-甲基烯醛和二烯酮的串聯(lián)反應(yīng)，一步快速構(gòu)建結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多環(huán)內(nèi)酯分子[4]。以β-甲基烯醛1和二烯酮2為底物，在NHC催化劑的作用下，實(shí)現(xiàn)了兩個(gè)底物共十個(gè)原子參與的[4 + 2]環(huán)加成反應(yīng)，接著內(nèi)酯化的串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建了多環(huán)內(nèi)酯化合物，形成了具有挑戰(zhàn)性的含季碳中心多環(huán)內(nèi)酯化合物。β-甲基烯醛1在NHC和氧化劑存在的情況形成了不飽和?；蛭穗x子中間體，經(jīng)過(guò)烯醛γ-碳對(duì)二烯酮2的1,6-加成反應(yīng)，然后環(huán)加成形成多環(huán)內(nèi)酯化合物3。首次實(shí)現(xiàn)了NHC催化的β-甲基烯醛的γ-碳的1,6-加成反應(yīng)的串聯(lián)反應(yīng)，以?xún)?yōu)秀的收率和優(yōu)秀的選擇性得到含季碳中心多達(dá)四個(gè)環(huán)融合的內(nèi)酯化合物。此反應(yīng)具有較廣的底物普適性，所得化合物經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的轉(zhuǎn)換可獲得一些含多環(huán)的手性功能性分子，為復(fù)雜結(jié)構(gòu)化合物的構(gòu)建提供了策略。

關(guān)鍵詞

氮雜環(huán)卡賓;1,6-加成反應(yīng);串聯(lián)反應(yīng);季碳中心;多環(huán)內(nèi)酯化合物

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