分會

第二十分會：固體表界面化學(xué)與多相催化

摘要

酮肟是重要的化工產(chǎn)品，鈦硅分子篩（TS）/H2O2催化體系選擇性合成肟技術(shù)因其優(yōu)異的催化性能是液相氨肟化技術(shù)發(fā)展的趨勢。該反應(yīng)機理主要遵循羥胺路徑，反應(yīng)過程中N2、N2O等副產(chǎn)物會產(chǎn)生，這不僅會造成原料的浪費，不符合原子經(jīng)濟性，而且笑氣是溫室氣體，污染環(huán)境。本文以原子經(jīng)濟性為指導(dǎo)，從羥胺反應(yīng)路徑出發(fā)，對氨肟化反應(yīng)體系中游離的雙氧水、Ti氧化活性中心及酸中心對于羥胺中間體分解及產(chǎn)物分布進行了探究，初步闡明了氨肟化過程中N原子反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)及Ti活性中心微環(huán)境變化對反應(yīng)的影響，主要結(jié)果如下： （1）首先，建立了以羥胺轉(zhuǎn)化率及產(chǎn)物N2:N2O比值作為評價指標(biāo)，對游離雙氧水濃度、拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、Ti活性中心數(shù)目及Lewis強度、溶劑、溫度、氧化劑等因素進行了探究。結(jié)果表明，催化路徑有利于N2生成，非催化路徑有利于N2O生成，因此，提高N原子經(jīng)濟性關(guān)鍵在于提高其Ti活性中心活性，減少游離雙氧水濃度。 （2）氨肟化運行中，骨架化學(xué)溶硅導(dǎo)致骨架鈦活性中心發(fā)生遷移，形成了柔性配位環(huán)境的骨架鈦以及非骨架鈦，對比考察了新鮮、失活、酸洗處理失活分子篩對催化分解羥胺路徑的影響，結(jié)果表明，非骨架鈦與雙氧水作用促進羥胺無效分解，形成N2O為主的副產(chǎn)物；Ti-OOH異裂有利于N2的生成，均裂形成自由基有利于N2O的生成。

關(guān)鍵詞

氨肟化原子經(jīng)濟性

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