分會

第三十一分會：光化學

摘要

?；杂苫且环N具有高反應活性的自由基，可以輕易地轉(zhuǎn)化為其它不同的官能團，在羰基骨架的構(gòu)建和復雜分子的后期修飾方面顯示了巨大的潛力。而?；杂苫膫鹘y(tǒng)合成方法較為苛刻且對底物的官能團耐受性差，不利于在有機合成中應用。盡管可見光催化的發(fā)展為?；漠a(chǎn)生開辟了一條更溫和、更環(huán)保的道路，但已報道的方法仍具有一定的局限性。本文報道了一種通用的通過肟酯選擇性活化C-C鍵得到?；杂苫姆椒?。可見光催化條件下，C-C鍵的快速碎裂得到活性的?；?，與不同的Michael受體反應得到一系列官能團化的酮類化合物。有趣的是，在DMF溶劑中以芳基烯烴作為底物時，光催化循環(huán)生成的查爾酮類產(chǎn)物，會進一步在光催化劑能量傳遞的作用下與過量的芳基烯烴發(fā)生[2+2]環(huán)加反應，成功構(gòu)筑了藥物分子中常見的環(huán)丁烷類的分子骨架。值得注意的是，通過肟酯單電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生活性的碳自由基，總是伴隨著大分子量的羧酸根和烷基腈的浪費。因此，我們設計了Mumm式反應，肟酯碎裂產(chǎn)生的三組分與烯烴通過溶劑交換實現(xiàn)四組分重組，得到了高生物醫(yī)藥價值的β-酰基酰亞胺的分子骨架。研究還發(fā)現(xiàn)張力環(huán)酮類肟酯同樣適用于該方法并得到β-烷基酰亞胺骨架。該課題不僅提出了一種通用的合成?；杂苫姆椒?，還實現(xiàn)了肟酯高原子經(jīng)濟性的應用，同時也為?；?lián)烯烴的雙官能團化提供了新思路。

關(guān)鍵詞

肟酯；?；杂?；可見光催化；碎裂重組；烯烴雙官能團化

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程元元 中國科學院理化技術(shù)研究所 共1人點贊了這篇線上墻報。