分會(huì)

第三十五分會(huì)：膠體與界面化學(xué)

摘要

金屬納米團(tuán)簇由于其小尺寸和獨(dú)特的結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)出優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì)，如光致發(fā)光、催化活性等。以往研究中，我們發(fā)現(xiàn)一種內(nèi)核由9個(gè)正一價(jià)銀離子組成的銀簇(Ag9)具有pH響應(yīng)的自組裝行為，能夠與含羧基有機(jī)化合物形成豐富多樣的自組裝結(jié)構(gòu)。膽酸(鹽)是一種良好的超分子共組裝基元，分子中羧基與羥基為共組裝提供了位點(diǎn)，而膽甾剛性結(jié)構(gòu)提供了共組裝骨架，因而利用它可以實(shí)現(xiàn)銀簇超分子自組裝體的形貌調(diào)控。 基于此，我們通過精選溶劑、改變膽酸濃度，實(shí)現(xiàn)對(duì)Ag9聚集方式和超分子組裝體宏觀相貌的調(diào)控。當(dāng)向Ag9水溶液中加入乙腈和膽酸時(shí)，隨乙腈和膽酸含量的改變，可獲得淡黃色纖維狀和橙黃色雙扇形沉淀，其發(fā)光強(qiáng)度與發(fā)光顏色也隨之改變。Ag9含量較高時(shí)，共組裝體趨向于形成較長(zhǎng)的柔性纖維，這與Ag9自組裝特性類似；膽酸含量較高時(shí)，共組裝體趨向于形成剛性短纖維并進(jìn)一步組裝為雙扇形結(jié)構(gòu)，這與膽酸構(gòu)建的共組裝體結(jié)構(gòu)特征相似。這種聚集狀態(tài)的差異，可能是由于共組裝過程中的驅(qū)動(dòng)力不同所導(dǎo)致的。我們使用紅外光譜、XRD、SAXS、紫外吸收、熒光光譜等手段對(duì)上述兩種自組裝結(jié)構(gòu)進(jìn)行了深入分析，揭示了聚集體結(jié)構(gòu)與Ag9光致發(fā)光特性間的關(guān)系。

關(guān)鍵詞

金屬納米簇;聚集誘導(dǎo)發(fā)光;超分子共組裝

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