分會(huì)

第四十八分會(huì)：化學(xué)動(dòng)力學(xué)

摘要

卡洛芬是一種非甾體抗炎藥，通過光溶血性實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)具有光毒副作用，但其光毒機(jī)制尚不明確。為了揭示卡洛芬的光物理和光化學(xué)反應(yīng)過程，用飛秒到納秒的瞬態(tài)吸收光譜直接探索了卡洛芬在純乙腈、乙腈和水1:1、乙腈和PBS 1:1以及堿性溶液中的激發(fā)態(tài)和瞬態(tài)中間物。通過將瞬態(tài)吸收光譜與推測的激發(fā)態(tài)理論計(jì)算的瞬態(tài)中間體的吸收光譜相結(jié)合，闡明了卡洛芬在不同溶液環(huán)境中的光化學(xué)機(jī)理。飛秒瞬態(tài)吸收表明，在不同溶液中，卡洛芬的最終產(chǎn)物和及其光物理和光化學(xué)路徑是不同的。在純乙腈溶劑中，卡洛芬（CP）受光激發(fā)到單重態(tài)（1CP），然后發(fā)生系間竄躍到最低三重態(tài)（T1），最后躍遷回到基態(tài)，主要發(fā)生光物理過程。而在乙腈：水1:1溶液中，弱酸性的卡洛芬首先去質(zhì)子化并被激發(fā)為單重態(tài)（1CP-），然后系間躍遷轉(zhuǎn)化為T1（3CP-），隨之在T1先發(fā)生脫氯反應(yīng)生成苯基自由基(2CP-)，然后再脫羧成陰離子自由基（2CP-(de-CO2)）。動(dòng)力學(xué)表征表明，在乙腈和PBS 1:1溶液中，3CP-的壽命會(huì)變短，從而更快的轉(zhuǎn)化為陰離子自由基2CP-(de-CO2)，其壽命明顯變長。深入研究CP的光物理和光化學(xué)過程將有助于我們更好地理解CP在不同環(huán)境條件下的光毒性機(jī)制。

關(guān)鍵詞

卡洛芬;飛秒瞬態(tài)吸收;TD-DFT理論計(jì)算

線上墻報(bào)僅限年會(huì)已繳費(fèi)參會(huì)代表觀看。

您還沒有登錄，請(qǐng)您先 點(diǎn)擊這里登錄