中國(guó)化學(xué)會(huì)第32屆學(xué)術(shù)年會(huì)
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可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)氮自由基催化乙烯基氮雜環(huán)丙烷與烯烴的[3+2]環(huán)化反應(yīng)
周雪松 吳雅莉 肖文精 陳加榮*

分會(huì)

第五十分會(huì):物理有機(jī)化學(xué)

摘要

近年來(lái),氮自由基作為一類(lèi)非常重要的活潑中間體,被廣泛應(yīng)用于“C-N鍵形成反應(yīng)”,也為含氮雜環(huán)的合成提供了一個(gè)強(qiáng)有力的途徑。 盡管氮自由基化學(xué)的發(fā)展不斷成熟,但將氮自由基作為一種共價(jià)催化劑卻鮮有報(bào)道。在本文中,我們首次實(shí)現(xiàn)了可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)氮自由基催化條件下乙烯基氮雜環(huán)丙烷與富電子烯烴的[3+2]環(huán)化反應(yīng),用來(lái)構(gòu)筑各種各樣官能團(tuán)化的乙烯基吡咯烷化合物。熒光淬滅實(shí)驗(yàn)和初步的控制實(shí)驗(yàn)表明,經(jīng)光催化生成的腙類(lèi)氮自由基可以可逆地加成到乙烯基氮雜環(huán)丙烷上,引發(fā)C-N鍵斷裂,生成的氮自由基加成到富電子烯烴上,隨后發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化,脫去氮自由基催化劑,生成最終的目標(biāo)產(chǎn)物。

關(guān)鍵詞

可見(jiàn)光;氮自由基催化;自由基共價(jià)催化;吡咯烷

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