分會(huì)
第五十七分會(huì):表面物理化學(xué)
摘要
氫鍵的高度方向性和選擇性,使得其在共晶納米結(jié)構(gòu)的構(gòu)建中得到了廣泛的應(yīng)用。而利用具有不同對(duì)稱性的構(gòu)筑單元的共結(jié)晶將使構(gòu)造更復(fù)雜的組裝結(jié)構(gòu)成為可能。1,3,5-三(4-羧基苯基)苯是一種偏壓敏感型分子,通過改變電壓的極性,可以實(shí)現(xiàn)開放蜂窩狀超分子網(wǎng)絡(luò)與緊密排列的二維超分子網(wǎng)絡(luò)之間的可逆結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。這里我們報(bào)道了三次對(duì)稱性的1,3,5-三(4-羧基苯基)苯和一個(gè)二次對(duì)稱性分子的共結(jié)晶和偏壓調(diào)控結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變行為。當(dāng)把含有兩種分子以適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)計(jì)量比混合的溶液滴加在高定向熱解石墨表面時(shí),我們得到了兩種共結(jié)晶的超分子多孔網(wǎng)絡(luò)。一種是兩次對(duì)稱的寬窄交錯(cuò)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),另一種是三次對(duì)稱的花狀結(jié)構(gòu)。通常情況下,共晶體的對(duì)稱性是由低對(duì)稱性的構(gòu)件控制的,因此,三次對(duì)稱共晶體的形成是一個(gè)有趣的問題。通過高分辨率的STM圖像,我們發(fā)現(xiàn)三次對(duì)稱性的共晶分子是由非理想的R22(8)氫鍵穩(wěn)定的,這凸顯了氫鍵的柔性。此外,由于1,3,5-三(4-羧基苯基)苯的偏置敏感特性,我們還揭示了電場(chǎng)誘導(dǎo)的雙組分結(jié)構(gòu)和1,3,5-三(4-羧基苯基)苯的優(yōu)先吸附之間的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換行為。
關(guān)鍵詞
氫鍵;共結(jié)晶;偏壓調(diào)控
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