分會

第十一分會：無機化學前沿

摘要

金屬有機單層(MOLs)是一類有前途的金屬有機框架(MOFs)衍生的二維材料。由于其超薄特性、分子層次可調(diào)等優(yōu)點，MOLs已經(jīng)在異相催化、能源轉(zhuǎn)化等領(lǐng)域展現(xiàn)出潛在的應(yīng)用價值。為了進一步拓展MOLs的結(jié)構(gòu)，我們研究團隊使用金字塔構(gòu)型的三苯基氧膦三羧酸(TPO)，合成了3,6連接的二維TPO-MOL，其結(jié)構(gòu)由Hf6和Hf12兩種金屬氧簇交替連接組成。 將功能性的分子整合到MOLs中是開發(fā)異相催化的關(guān)鍵。TPO配體的P=O鍵可以被簡單還原，得到可負載過渡金屬的三苯基膦三羧酸(TPP)。在氮氣保護下，通過系統(tǒng)地調(diào)節(jié)甲酸的量，我們合成了含自由膦位點的TPP-MOL?；谝褕蟮赖腡PO-MOF的層狀結(jié)構(gòu)和測定的單胞信息，確定了TPP-MOL由6連接的Hf6氧簇和上下翻轉(zhuǎn)的3連接的TPP配體構(gòu)成的3,6連接的二維結(jié)構(gòu)。盡管TPO和TPP配體構(gòu)型相似，但所構(gòu)建MOL的次級結(jié)構(gòu)單元在組成和分布上存在顯著的差異，這可能是非平面配體為了克服二維結(jié)構(gòu)的幾何不匹配所自主調(diào)控的表現(xiàn)。 將含有自由膦位點的TPP-MOL后修飾金屬化配位Ir (Ⅰ)，得到單位點的異相催化劑，用于芳烴的C(sp2)?H硼化反應(yīng)。由于對低配位P?Ir位點的穩(wěn)定作用，TPP-MOL-Ir的催化活性優(yōu)于其同類分子催化劑。同時不受擴散限制的MOL催化劑適用于更廣泛的底物。本研究拓展了MOLs的化學和結(jié)構(gòu)多樣性，為單位點異相催化劑的設(shè)計提供了新的探索方向，并有希望應(yīng)用于仲氫氫化、C(sp3)?H鍵的活化以及H2O2的合成。

關(guān)鍵詞

膦配體;金屬有機單層;單位點催化

線上墻報僅限年會已繳費參會代表觀看。

您還沒有登錄，請您先 點擊這里登錄