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    Pincer配體修飾的金納米團簇用于催化KA2反應
    范吉強 李漫波*

    分會

    第十一分會:無機化學前沿

    摘要

    本工作[1]將異金屬原子(鎘)和pincer配體引入金納米團簇,設計合成了一類具有兩個金屬(Cd)位點、兩個有機(N)位點的金納米團簇催化劑Au17Cd2(PNP)2(SR)12。該團簇在酮、胺、炔的三組分反應(KA2反應)中表現(xiàn)出高催化效率,反應條件溫和,團簇催化劑循環(huán)效率高且能很方便地通過沉降進行回收利用。 該催化劑由一個正二十面體幾何構型的Au13核,兩個Au2Cd(SR)6模塊以及兩個膦-氮-膦pincer配體組成。相比于常用的一價銅催化劑,該團簇在KA2反應中表現(xiàn)出更高的催化效率,其轉化數(shù)(TON)高達9200(Fig. 1)。反應結束后,通過向體系中加入團簇不良溶劑(如甲醇、乙腈),團簇很快從體系中沉降出來,通過離心和簡單的清洗,催化劑能保持結構和催化活性進行循環(huán)利用。通過與結構類似、只有單一金屬(或有機)位點的金納米團簇催化性能的對比,結合原位譜圖技術,作者提出了Au13核與Au2Cd(SR)6、膦-氮-膦pincer配體協(xié)同活化的催化模式。 該工作為構筑高效的金屬納米團簇催化劑,以及開發(fā)高效的有機串聯(lián)反應提供了新的策略。

    關鍵詞

    納米團簇;催化劑;結構;性能

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