分會(huì)

第十二分會(huì)：元素/金屬有機(jī)

摘要

有機(jī)硼化合物在合成化學(xué)、材料科學(xué)、藥物化學(xué)、生物化學(xué)等領(lǐng)域中都得到了廣泛的應(yīng)用。因此C-B鍵的構(gòu)筑一直是當(dāng)代化學(xué)的重要研究領(lǐng)域之一?？ㄙe對(duì)B-H鍵的插入反應(yīng)是合成有機(jī)硼化合物非常重要的方法。我們成功發(fā)展了一例亞烷基卡賓對(duì)B-H鍵的插入反應(yīng)，首次使卡賓插入反應(yīng)能夠構(gòu)建C(sp2)-B鍵。該反應(yīng)將不飽和卡賓化學(xué)和有機(jī)硼化學(xué)關(guān)聯(lián)起來(lái)，為有機(jī)硼的多樣性合成提供了新的可能。在叔丁醇鉀的存在下，三氟甲磺酸烯基酯可以和多種穩(wěn)定硼烷加合物，包括胺硼烷加合物，膦硼烷加合物，吡啶硼烷加合物和氮雜環(huán)卡賓硼烷加合物等發(fā)生反應(yīng)，生成相應(yīng)的烯基硼烷加合物。分子內(nèi)亞烷基卡賓對(duì)B-H鍵的插入反應(yīng)也能順利發(fā)生，給出相應(yīng)的B-N雜環(huán)戊烯衍生物。產(chǎn)物中的C-B鍵可方便地轉(zhuǎn)化為C-C鍵和多種官能團(tuán)，具有很好的合成應(yīng)用潛力。而且，因?yàn)锽-N鍵是C-C鍵的電子等排體，因此B-N雜環(huán)有望用于藥物的開(kāi)發(fā)。初步的機(jī)理研究表明，三氟甲磺酸烯基酯在叔丁醇鉀的作用下脫質(zhì)子過(guò)程是反應(yīng)的決速步，而亞烷基卡賓插入到胺硼烷加合物的B-H鍵是以三元環(huán)過(guò)渡態(tài)的形式進(jìn)行的。

關(guān)鍵詞

B-H鍵插入;亞烷基卡賓;烯基硼;B-N雜環(huán)

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