分會(huì)

第十二分會(huì)：元素/金屬有機(jī)

摘要

錳末端亞胺物種常被認(rèn)為是一些合成轉(zhuǎn)化反應(yīng)的活性中間體，包括乃春轉(zhuǎn)移反應(yīng)和C-H鍵胺化反應(yīng)。目前，已報(bào)道的錳末端亞胺配合物例子較少，配位數(shù)局限為四配位和五配位，更低配位數(shù)的錳末端亞胺基配合物仍為未知。我們通過(guò)零價(jià)錳配合物與大位阻有機(jī)疊氮反應(yīng)，合成了首例三配位的錳(IV)雙亞胺基配合物[(IPr)Mn(NDipp)2] (1)、[(Et2-cAAC)Mn(NDipp)2] (2)、[(IPr)Mn(NC(CF3)2Ph)2] (3)和[(Et2-cAAC)Mn(NC(CF3)2Ph)2] (4) (IPr = 1,3-bis(2′,6′-diisopropylphenyl)-2-ylidene, Et2-cAAC = 3,3-diethyl-5,5-dimethyl-1-(2′,6′-diisopropylphenyl)pyrrolidin-2-ylidene, Dipp = 2,6-diisopropylphenyl)。受到氮雜環(huán)卡賓配體和亞胺基部分的影響，三配位的錳亞胺基配合物存在兩種不同的自旋態(tài)。高自旋(S = 3/2)的錳亞胺基配合物1、3和4相較于低自旋(S = 1/2)的配合物2，表現(xiàn)出較長(zhǎng)的Mn-N(imido)鍵、彎曲的Mn-N(imido)-C鍵和較大的二面角。

關(guān)鍵詞

錳;亞胺基;多重鍵;氮雜環(huán)卡賓

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