分會(huì)

第十二分會(huì)：元素/金屬有機(jī)

摘要

過渡金屬催化的氫/氘交換反應(yīng)（H/D Exchange）具有氘代位點(diǎn)可控、條件溫和等特點(diǎn)，是合成氘代化合物的重要手段之一[1]。目前，該類反應(yīng)多由基于協(xié)同金屬化-去質(zhì)子化（Concerted Metallation-Deprotonation，CMD）機(jī)理的官能團(tuán)化反應(yīng)改造而來[2]，其低下的氘代效率已然成為其應(yīng)用的限制因素。因此基于CMD堿類配體的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，重新設(shè)計(jì)配體，以加速H/D交換反應(yīng)是解決該問題的方法之一。 仲磷氧化物（Secondary Phosphine Oxide，SPO）作為一種新型的雙功能配體，其豐富的配位化學(xué)已被成功應(yīng)用于交叉偶聯(lián)反應(yīng)[3]、氫化反應(yīng)[4]和雙金屬的C-H活化反應(yīng)中[5]。從結(jié)構(gòu)出發(fā)，其與Pd等貴金屬可通過P原子進(jìn)行配位，而通過O原子可以進(jìn)行攫氫，從而完成C-H活化過程。基于該思路以及本課題組前期氫氘交換反應(yīng)研究基礎(chǔ)[6]，我們提出了一種以金屬鈀（Ⅱ）為催化劑、SPO作為配體的催化體系，該催化體系以廉價(jià)重水為氘源可以高效地促進(jìn)氮雜芳烴-α-位的選擇性氫/氘交換反應(yīng)。反應(yīng)探索中，我們發(fā)現(xiàn)該類SPO配體可能具有較為新穎的C-H活化配位模式，并對(duì)包括具有不同空間結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的雜芳烴，以及藥物分子進(jìn)行了應(yīng)用探索，均獲得了較好的結(jié)果。

關(guān)鍵詞

仲磷氧化物;雜芳烴;氫/氘交換反應(yīng)

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