分會

第十二分會：元素/金屬有機

摘要

鍺賓是碳卡賓的同主族類似物，其低價態(tài)的金屬中心同時含有孤對電子和空軌道，性質活潑，不僅能夠活化多種含不飽和鍵的小分子，還可作為路易斯堿用于組裝異核金屬化合物，廣泛應用于金屬有機化學和催化的各個領域中。鍺賓的合成在近年來已經(jīng)得到了較為快速的發(fā)展，但是由于其對于空氣中的水氧較為敏感，限制了其深入應用。合成穩(wěn)定且具有高反應活性的鍺賓并研究其反應性質對有機合成、金屬有機化學和均相催化等領域具有重要意義。低聚、穩(wěn)定的鍺賓主要采用大位阻的配體或引入外部電子供體來實現(xiàn)，應用上述策略合成此類單核、雙核、多核鍺賓是我們的主要研究方向。 本課題組在對主族金屬配合物的研究基礎上[1-2]，使用含有大位阻芳胺基團的β-二酮亞胺配體[3]穩(wěn)定的LGeCl (L = HC[C(Me)NAr]2, Ar = 2,6-iPr2C6H3)為前體，成功合成雙核鍺賓1,3-C6H4-(OGeL)2，并對其反應性進行了研究[4]。近期，我們設計合成了水氧穩(wěn)定的單核鍺配合物（1），以及橋連雙核鍺賓（2），其分子結構如圖1所示。不同于其它不太穩(wěn)定的鍺賓或其衍生物，使用膦氧配體穩(wěn)定的鍺賓能在空氣環(huán)境中長期放置而不變質分解。這為穩(wěn)定的鍺賓的合成、應用提供了良好的典型及思路。我們已通過FTIR、1H NMR和13C NMR以及X-射線單晶衍射對所得產(chǎn)物進行了充分表征。目前，三核及更多核的類似物也正在制備中，同時也在探究這類鍺賓的反應活性及相關應用。

關鍵詞

鍺賓

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