分會(huì)

第二十四分會(huì)：功能晶態(tài)材料

摘要

鈣基金屬-有機(jī)框架（Ca-MOF）除了具有結(jié)構(gòu)可調(diào)控性、高的孔隙率和大的比表面積，由于鈣離子獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，還具有穩(wěn)定性高、毒性低和密度較低的優(yōu)點(diǎn)。目前，相比較銅、鋅和鋯等其它金屬基MOF，已經(jīng)被研發(fā)的Ca-MOF仍然很少。除此之外，由于鈣離子高的水合能，因此在配位過(guò)程中易于水配位，易形成一維或者二維的框架結(jié)構(gòu)，很難得到三維結(jié)構(gòu)。本文采用溶劑熱法，利用氟功能化的低對(duì)稱性四齒羧酸配體與硝酸鈣在N, N二甲基甲酰胺（DMF）:1,4-二氧六環(huán):H2O（5:2:1）中進(jìn)行自組裝，得到了一種具有氟功能化一維孔道的三維Ca-MOF（UPC-26）。通過(guò)X-射線單晶衍射分析，發(fā)現(xiàn)UPC-26結(jié)晶于單斜晶系，C2/m空間群，每個(gè)鈣離子與6個(gè)來(lái)自配體的氧原子和2個(gè)分別來(lái)自DMF和H2O的氧原子配位，形成了一種并不常見(jiàn)的鏈狀SBU。其框架沿b方向有兩種不同尺寸和孔環(huán)境的一維菱形孔道，其中孔道1（黃色圓柱）尺寸為3.2 ?，孔道中具有氟功能位點(diǎn)。孔道2（紫色圓柱）尺寸為5.9 ?，孔道中具有不飽和鈣金屬位點(diǎn)，兩種孔道在框架中按層交替排列。孔道中存在的不飽和鈣金屬位點(diǎn)和氟位點(diǎn)，有利于改善氣體分子與框架之間的相互作用，提高氣體分離效率，使材料有望成為良好的氣體分離材料。

關(guān)鍵詞

鈣基金屬-有機(jī)框架物;氟功能化

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