分會

第五十三分會：手性化學

摘要

碳正離子重排反應在構建復雜結構環(huán)狀分子的合成中具有重要價值1a。氮雜Prins環(huán)化反應也被廣泛應用于多環(huán)吲哚衍生物的合成中1b。2003年，McWhorter等人曾提出了基于氮雜Prins環(huán)化/苯鎓離子重排過程的生源合成路線，用于構建天然產物中常見的氮雜[3.3.1]橋環(huán)結構2a。2014年，李昂等人利用類似的策略實現(xiàn)了天然產物sespenine的全合成2b。基于在手性磷酸催化吲哚衍生物不對稱去芳構化方面的研究成果3，我們發(fā)展了一類含C3為烯烴邊鏈的吲哚衍生物與偶氮二甲酸酯的不對稱去芳構化反應（Fig. 1）。利用一種新型含氟手性磷酸為催化劑，吲哚底物與偶氮二甲酸酯可以發(fā)生串聯(lián)親電胺化/aza-Prins環(huán)化/苯鎓離子重排，高效構建氮雜[3.3.1]橋環(huán)結構。在嚴格無水條件、或加入微量的水作為添加劑的情況下，該反應可選擇性地生成橋環(huán)烯胺或者橋環(huán)酮類產物?；诿芏确汉碚撚嬎汴U明了反應的歷程和對映選擇性控制模型。

關鍵詞

不對稱去芳構化反應；aza-Prins環(huán)化；苯鎓離子重排；手性磷酸

線上墻報僅限年會已繳費參會代表觀看。

您還沒有登錄，請您先 點擊這里登錄