分會(huì)

第五十三分會(huì)：手性化學(xué)

摘要

碳正離子重排反應(yīng)在構(gòu)建復(fù)雜結(jié)構(gòu)環(huán)狀分子的合成中具有重要價(jià)值1a。氮雜Prins環(huán)化反應(yīng)也被廣泛應(yīng)用于多環(huán)吲哚衍生物的合成中1b。2003年，McWhorter等人曾提出了基于氮雜Prins環(huán)化/苯鎓離子重排過(guò)程的生源合成路線，用于構(gòu)建天然產(chǎn)物中常見(jiàn)的氮雜[3.3.1]橋環(huán)結(jié)構(gòu)2a。2014年，李昂等人利用類似的策略實(shí)現(xiàn)了天然產(chǎn)物sespenine的全合成2b。基于在手性磷酸催化吲哚衍生物不對(duì)稱去芳構(gòu)化方面的研究成果3，我們發(fā)展了一類含C3為烯烴邊鏈的吲哚衍生物與偶氮二甲酸酯的不對(duì)稱去芳構(gòu)化反應(yīng)（Fig. 1）。利用一種新型含氟手性磷酸為催化劑，吲哚底物與偶氮二甲酸酯可以發(fā)生串聯(lián)親電胺化/aza-Prins環(huán)化/苯鎓離子重排，高效構(gòu)建氮雜[3.3.1]橋環(huán)結(jié)構(gòu)。在嚴(yán)格無(wú)水條件、或加入微量的水作為添加劑的情況下，該反應(yīng)可選擇性地生成橋環(huán)烯胺或者橋環(huán)酮類產(chǎn)物?；诿芏确汉碚撚?jì)算闡明了反應(yīng)的歷程和對(duì)映選擇性控制模型。

關(guān)鍵詞

不對(duì)稱去芳構(gòu)化反應(yīng)；aza-Prins環(huán)化；苯鎓離子重排；手性磷酸

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