分會

第五十三分會：手性化學(xué)

摘要

過渡金屬催化的不對稱合成反應(yīng)在現(xiàn)代合成化學(xué)領(lǐng)域占有舉足輕重的地位，是構(gòu)建手性化合物直接且有效的方法。由于配體會影響金屬催化劑的空間和電子性質(zhì)，因此發(fā)展新型高效的手性配體是不對稱催化的核心。手性氮配體具有易于修飾和穩(wěn)定性高的特點(diǎn)，使其在現(xiàn)代反應(yīng)中占有重要地位。其中，含有吡啶的手性雙氮配體是應(yīng)用最為廣泛的配體之一。目前，含有吡啶的手性雙氮配體主要包括手性吡啶-吡啶類配體和手性吡啶-噁唑啉類配體。在多種類型的含氮雜環(huán)配位基團(tuán)中，噁唑是一類重要的配位基團(tuán)，并且噁唑-吡啶配體已被應(yīng)用于一些過渡金屬催化的反應(yīng)中。然而，手性噁唑-吡啶配體還未見報道，其主要難點(diǎn)是手性環(huán)境的引入。 鑒于環(huán)芳烷是一類結(jié)構(gòu)剛性的平面手性骨架，我們設(shè)計并合成了基于環(huán)芳烷骨架的平面手性噁唑-吡啶配體(縮寫為COXPY)。這類配體具有以下優(yōu)點(diǎn)：(1) 噁唑部分的氮原子相對缺電子，利于底物的配位和活化；(2) 剛性結(jié)構(gòu)和大位阻，有利于立體選擇性控制；(3) 空間位阻和電子特性可以通過吡啶部分的結(jié)構(gòu)進(jìn)行微調(diào)。上述平面手性噁唑-吡啶配體被成功應(yīng)用于鈀催化炔基環(huán)己二烯酮的不對稱酰氧化環(huán)化反應(yīng)，以優(yōu)秀的收率和對映選擇性獲得順式氫苯并呋喃產(chǎn)物，該類分子可作為NF-κB信號傳導(dǎo)的抑制劑。這表明平面手性噁唑-吡啶配體可以作為一類有效的雙氮配體應(yīng)用于過渡金屬催化的不對稱合成中。

關(guān)鍵詞

噁唑-吡啶配體;平面手性;順式氫苯并呋喃;酰氧化環(huán)化;不對稱催化

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