分會(huì)

第五十三分會(huì)：手性化學(xué)

摘要

不對(duì)稱氫化具有反應(yīng)速度快、產(chǎn)物分離方便和副反應(yīng)少等優(yōu)點(diǎn)，是合成手性化合物最為直接且有效的方法之一[1]。新型手性配體的開發(fā)是不對(duì)稱氫化領(lǐng)域的重要研究方向。在過去幾十年中，三齒配體在金屬催化不對(duì)稱氫化反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)秀的應(yīng)用潛力[2,3]。相比于單齒配體或雙齒配體，三齒配體具有更多的配位原子，有利于避免金屬催化劑失活，提高催化反應(yīng)的效率。另一方面，三齒配體更為剛性的結(jié)構(gòu)可提供更深的手性空腔，有助于提升催化劑的立體選擇性控制能力。盡管目前已成功發(fā)展了多類三齒配體如氮氮氮、膦氮氮和磷氮硫等。然而，手性膦氮氧三齒配體的研究則相對(duì)較少。 近年來，[2,2]-環(huán)芳烷作為一類構(gòu)型扭曲、空間位阻大且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的骨架逐漸受到人們的關(guān)注?？紤]到其優(yōu)異的剛性及化學(xué)穩(wěn)定性，設(shè)計(jì)并合成了一系列具有[2,2]-環(huán)芳烷骨架的平面手性膦氮氧三齒配體[4]。這類配體易于合成，且具有良好的穩(wěn)定性。該面手性膦氮氧三齒配體在銥催化簡單酮的不對(duì)稱氫化中表現(xiàn)出高催化活性和優(yōu)秀的對(duì)映選擇性。除此之外，通過控制實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步說明了該配體中N-H和O-H的必要性。

關(guān)鍵詞

三齒配體;不對(duì)稱氫化;簡單酮;銥催化劑

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