分會(huì)

第五十三分會(huì)：手性化學(xué)

摘要

手性環(huán)丁烷單元廣泛存在于在多種天然產(chǎn)物和藥物分子中[1]，還可作為重要合成子用于有機(jī)合成。由于其獨(dú)特的剛性結(jié)構(gòu)[2]，手性環(huán)丁烷還被用于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向的藥物分子設(shè)計(jì)[3]。因此，手性環(huán)丁烷的合成引起了化學(xué)家們的廣泛興趣[4]。烯烴與聯(lián)烯的不對(duì)稱[2+2]環(huán)加成反應(yīng)是一類高效簡潔構(gòu)建該類骨架的重要方法，目前已實(shí)現(xiàn)的體系主要有過渡金屬催化體系及手性噁唑硼烷催化體系[5]。底物主要集中在含有強(qiáng)供電子基團(tuán)的活化烯烴、一些多取代弱活化烯烴以及少部分非活化烯烴[6]，與苯乙烯類底物的反應(yīng)仍是挑戰(zhàn)。主要難點(diǎn)包括以下幾個(gè)方面：（1）苯乙烯反應(yīng)活性較低；（2）苯乙烯在催化體系中易發(fā)生聚合；（3）苯乙烯分子與催化劑間相互作用弱，手性控制難。最近，我們課題組利用廉價(jià)易得的手性雙氮氧/鎂(II)Lewis酸為催化劑，實(shí)現(xiàn)了聯(lián)烯酰亞胺和單取代或二取代烯烴的高效高選擇性催化不對(duì)稱[2+2]環(huán)加成。該方法反應(yīng)條件溫和、底物普適性廣，還可用于復(fù)雜分子的后期修飾?；趯?shí)驗(yàn)結(jié)果和理論計(jì)算，我們認(rèn)為上述反應(yīng)是經(jīng)歷了一種短暫存在的兩性離子中間體的分步機(jī)制進(jìn)行的，其中烯烴和配體中酰胺部分之間的π-π相互作用對(duì)于手性控制至關(guān)重要[7]

關(guān)鍵詞

手性環(huán)丁烷；[2+2]環(huán)加成；手性雙氮氧金屬配合物；烯烴；聯(lián)烯

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