分會

第五十三分會：手性化學(xué)

摘要

自然界利用輔酶NAD(P)H來傳遞氫和電子實(shí)現(xiàn)生物催化還原，該過程由循環(huán)、輔酶和還原三部分組成[1]。基于上述基本原理，人們對這一大自然的杰作進(jìn)行了仿生模擬。經(jīng)過最近二十余年發(fā)展，NAD(P)H模擬物的設(shè)計合成方面取得了較大的進(jìn)展，科學(xué)家們分別合成了化學(xué)計量的輔酶模擬物、可在再生非手性輔酶模擬物以及可再生手性模擬物。并將其應(yīng)用于對亞胺，芳香雜環(huán)化合物以及四取代烯烴的仿生不對稱氫化中且都取得了優(yōu)良的成果。然而在輔酶模擬物的循環(huán)方面，目前依然普遍存在著使用貴金屬作為催化劑的局限性。 近來，以豐產(chǎn)金屬鐵和錳為催化劑在氫化領(lǐng)域取得了良好的進(jìn)展。因此設(shè)想能否以錳或鐵為催化劑實(shí)現(xiàn)NAD(P)H模擬物的再生，這樣可以進(jìn)一步地拓展NAD(P)H模擬物的仿生適用范圍和應(yīng)用前景。最近我們小組采用豐產(chǎn)金屬錳配合物（五羰基溴化錳）為催化劑在氫氣條件下實(shí)現(xiàn)了對NAD(P)H模擬物—菲啶(PD)的溫和再生，并以手性磷酸作為接力催化劑將該體系應(yīng)用于亞胺的仿生不對稱氫化中。該體系的底物具有較好的普適性，可以實(shí)現(xiàn)對苯并喹喔啉酮、苯并噁嗪酮、苯并噁嗪的仿生不對稱氫化，最高能以95%的對映選擇性和99%的收率得到相應(yīng)的手性胺。該項工作拓展了仿生不對稱催化氫化的體系，并為進(jìn)一步的應(yīng)用提供一條可行的途徑。

關(guān)鍵詞

五羰基溴化錳;仿生不對稱氫化;亞胺;手性胺

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