分會

第五十三分會：手性化學

摘要

自然界利用輔酶NAD(P)H來傳遞氫和電子實現(xiàn)生物催化還原，該過程由循環(huán)、輔酶和還原三部分組成[1]。基于上述基本原理，人們對這一大自然的杰作進行了仿生模擬。經(jīng)過最近二十余年發(fā)展，NAD(P)H模擬物的設計合成方面取得了較大的進展，科學家們分別合成了化學計量的輔酶模擬物、可在再生非手性輔酶模擬物以及可再生手性模擬物。并將其應用于對亞胺，芳香雜環(huán)化合物以及四取代烯烴的仿生不對稱氫化中且都取得了優(yōu)良的成果。然而在輔酶模擬物的循環(huán)方面，目前依然普遍存在著使用貴金屬作為催化劑的局限性。 近來，以豐產(chǎn)金屬鐵和錳為催化劑在氫化領(lǐng)域取得了良好的進展。因此設想能否以錳或鐵為催化劑實現(xiàn)NAD(P)H模擬物的再生，這樣可以進一步地拓展NAD(P)H模擬物的仿生適用范圍和應用前景。最近我們小組采用豐產(chǎn)金屬錳配合物（五羰基溴化錳）為催化劑在氫氣條件下實現(xiàn)了對NAD(P)H模擬物—菲啶(PD)的溫和再生，并以手性磷酸作為接力催化劑將該體系應用于亞胺的仿生不對稱氫化中。該體系的底物具有較好的普適性，可以實現(xiàn)對苯并喹喔啉酮、苯并噁嗪酮、苯并噁嗪的仿生不對稱氫化，最高能以95%的對映選擇性和99%的收率得到相應的手性胺。該項工作拓展了仿生不對稱催化氫化的體系，并為進一步的應用提供一條可行的途徑。

關(guān)鍵詞

五羰基溴化錳;仿生不對稱氫化;亞胺;手性胺

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