分會(huì)

第五十四分會(huì)：物理有機(jī)化學(xué)

摘要

電氧化、過(guò)渡金屬催化的 C?H 氧化反應(yīng)是獲取高附加值含氧分子的最有效的途徑。與傳統(tǒng)多步官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的方法相比，電氧化 C?H 氧化反應(yīng)因其原子經(jīng)濟(jì)性、步驟經(jīng)濟(jì)性、可持續(xù)性的優(yōu)勢(shì)，目前已成為現(xiàn)代有機(jī)合成的熱點(diǎn)并在許多領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用?？墒?，對(duì)映選擇性電氧化 C?H 氧化反應(yīng)的發(fā)展仍然非常具有挑戰(zhàn)性，相關(guān)反應(yīng)一直鮮有報(bào)道。近期，我們利用電氧化鈷(II)催化策略，成功地實(shí)現(xiàn)了磷酰胺類底物的高對(duì)映選擇性 C?H 烷氧基化反應(yīng)，構(gòu)建了一系列磷中心手性化合物 (高達(dá)98%的收率和>99% ee)。為深入研究該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理，我們通過(guò)電化學(xué)方法制備了一種關(guān)鍵的 [Co(III)-MeOH] 中間體，并通過(guò)詳盡的機(jī)理實(shí)驗(yàn)證明了它是 C?H 烷氧基化反應(yīng)的關(guān)鍵中間體。整個(gè)反應(yīng)歷程通過(guò)Co(III/IV/II)催化循環(huán)進(jìn)行，堿在此過(guò)程中發(fā)揮了決定性作用。

關(guān)鍵詞

電催化

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