分會

第五十四分會：物理有機化學

摘要

電氧化、過渡金屬催化的 C?H 氧化反應是獲取高附加值含氧分子的最有效的途徑。與傳統(tǒng)多步官能團轉化的方法相比，電氧化 C?H 氧化反應因其原子經濟性、步驟經濟性、可持續(xù)性的優(yōu)勢，目前已成為現(xiàn)代有機合成的熱點并在許多領域中得到了廣泛應用?？墒牵瑢τ尺x擇性電氧化 C?H 氧化反應的發(fā)展仍然非常具有挑戰(zhàn)性，相關反應一直鮮有報道。近期，我們利用電氧化鈷(II)催化策略，成功地實現(xiàn)了磷酰胺類底物的高對映選擇性 C?H 烷氧基化反應，構建了一系列磷中心手性化合物 (高達98%的收率和>99% ee)。為深入研究該反應的反應機理，我們通過電化學方法制備了一種關鍵的 [Co(III)-MeOH] 中間體，并通過詳盡的機理實驗證明了它是 C?H 烷氧基化反應的關鍵中間體。整個反應歷程通過Co(III/IV/II)催化循環(huán)進行，堿在此過程中發(fā)揮了決定性作用。

關鍵詞

電催化

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